Pós-graduando(a):
gisele marina protasiewyck
Área de Concentração:
Química Inorgânica
Orientador(a):
Dr.
fábio souza nunes
Resumo: Este trabalho descreve a preparação de complexos macrocíclicos mono- e binucleares de CuII, FeII, VII, VIII e VIV. O ligante equatorial iminooxímico 3,3’-(trimetilenodinitrilo)bis(2-butanona oxima), dohpn, foi obtido através da condensação da 2,3-butanodionamonoxima com 1,3-diaminopropano. Os produtos foram caracterizados através de análise elementar (teores de C, H, N e de metal por emissão atômica), espectrometria de Massa (FAB+) e por espectroscopias de absorção no infravermelho, no ultravioleta visível, Mössbauer e de ressonância magnética nuclear (1H e 13C), além de modelagem molecular e cálculos mecânicos-quânticos em nível semi empírico.
A série [Cu(dohpn)(L)2]n+ (onde L = SCN-, I-, Cl- e n = 0; e L = 4-aminopiridina (ampy), 4,4’-bipiridina (bipy), imidazol (im), 2-aminopirazina (ampz), água e n = 1+) foi isolada com bons rendimentos, entre 13 e 95%. Os complexos desta série possuem número de coordenação cinco e uma geometria piramidal. Uma análise detalhada e sistemática dos dados espectroscópicos foi proposta e as energias das transições de campo cristalino foram correlacionadas com o grau de distorção tetragonal nos complexos.
O espectro de infravermelho do ligante dohpn mostrou bandas em 1633 cm-1 (?CN), 3278 cm-1 (?asOH), 3264 cm-1 (?sOH) e 966 cm-1 (?NO), típicas da função iminooxima.
Os compostos bimetálicos foram isolados a partir dos derivados [Cudohpn(H2O)](ClO4) e [Fe(dohpn)(CO)(py)](ClO4)?H2O por reação com CuII(ClO4)2.H2O, FeII(ClO4)2, [VII(H2O)6](BF4)2, [VIIICl3(thf)3] e [VIVO(acac)2] em metanol, acetonitrila ou tetraidrofurano.
Os resultados de análise elementar para os complexos binucleares [(H2O)Cu(?-dohpn)Cu(H2O)(bipy)](ClO4)2, [(H2O)Cu(?-dohpn)VO(acac)](ClO4), [(CO)(py)Fe(?-dohpn)VCl3(thf)], [(CO)(py)Fe(?-dohpn)V(bipy)2](ClO4)2 estão coerentes com as formulações propostas demonstrando a potencialidade do complexo macrocíclico dohpn em acomodar dois centros metálicos.
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