Introdução à Química de Organometálicos
Área de Concentração: Química Inorgânica
Créditos: 4
Carga Horária - Aulas Teóricas: 60
Carga Horária Total: 60
Professor(es) Responsável(is):
Ementa:
Desenvolvimento histórico e tendências recentes na Química de Organometálicos. Energia, polaridade e reatividade da ligação metal-carbono. Compostos organometálicos com elementos do grupo principal e de transição. Ligação metal-metal e “clusters” organometálicos de metais de transição. Catálise por compostos organometálicos.
OBJETIVOS:
Discutir e aprofundar conceitos essenciais da Química de Organometálicos, incluindo teorias de ligação, métodos de síntese e de caracterização, propriedades e aplicações de compostos organometálicos em síntese orgânica e catálise.
Bibliografia:
1. ELSCHENBROICH, Ch. Organometallics. 3rd ed. Weinheim : Wiley-VCH, 2006.
2. CRABTREE, R. H. The organometallic chemistry of the transition metals. 4th ed. New York: Wiley, 2005.
3. JORDAN, R. B.. Reaction mechanisms of inorganic and organometallic systems. 2nd ed. Oxford: Oxford University Press, 1998.
4. DUPONT, J.. Química organometálica: elementos do bloco d. Porto Alegre: Bookman, 2005.
5. HILL, A. F.. Organotransition metal chemistry. New York: John Wiley & Sons, 2002.
6. BOCHMANN, M. Organometallics 1: complexes with transition metal-carbon sigma-bonds. Oxford : Oxford University Press, 1994.
7. BOCHMANN, M. Organometallics 2: complexes with transition metal-carbon pi-bonds. Oxford : Oxford University Press, 1994.
8. GIELEN, M.; WILLEM, R.; Wrackmeyer, B. (Eds.). Advanced applications of NMR to organometallic chemistry. New York: Wiley-Interscience, 1997.
9. SHRIVER, D. F.; KAESZ, H. D.; ADAMS, R. D. (Eds.). The chemistry of metal cluster complexes. Weinheim : Wiley-VCH, 1990.
10. Artigos de periódicos especializados de circulação internacional.
Programa:
1. Desenvolvimento histórico e tendências recentes na Química de Organometálicos. Principais descobertas envolvendo compostos organometálicos com elementos do grupo principal e dos blocos d e f. Importância em síntese orgânica e em catálise.
2. Natureza, energia, polaridade e reatividade da ligação metal-carbono. Demarcação e classificação de compostos organometálicos com base na natureza da ligação M-C através da classificação periódica.
3. Organometálicos do grupo principal. Compostos de lítio, magnésio, boro, alumínio, estanho e arsênio. Ligações multicêntricas.
4. Regra do número atômico efetivo e regra dos 18 elétrons. Ligantes e contagem de elétrons. Racionalização da regra dos 18 elétrons em compostos de metais do bloco d com base na Teoria do Orbital Molecular.
5. Complexos metal-carbonila, metal-alquila, hidretos.
6. Complexos com alcenos e alcinos, complexos pi-alílicos.
7. Alquilidenos e alquilidinos.
8. Metalocenos. Síntese, estrutura e ligação química em compostos com ligantes ciclopentadienila e arenos.
9. Estrutura e ligação metal-metal em “clusters” di-, tri- e tetranucleares. A analogia isolobal. Síntese sistemática de “clusters”.
10. Aplicações de compostos organometálicos em catálise: isomerização de moléculas insaturadas, oligomerização e polimerização de olefinas, oxidação de olefinas (processo Wacker), hidrogenação de alcenos, reações de Fischer-Tropsch (“química C1”), processo Monsanto (carbonilação do metanol), hidroformilação (processo oxo). Ativação de ligações C-H em alcanos.
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